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塑料填充改性配方設計要點

目前改善填料-樹脂界面結構、提高填充復合體系性能的主要途徑是改變填料的表面性能,使其和樹脂具有較好的相容性。改善填料表面性能的方法很多,如采用低分子偶聯劑、表面活性劑等。然而由于偶聯劑與聚合物和填料之間是非化學鍵結合,所以易在加工過程中脫落而失去偶合作用。且這類改性方法往往使填充體系的某些性能下降。而填料表面聚合改性是提高填料與基體樹脂粘合性的有效手段。

通過熔融接枝的方法制備的高分子型界面相容劑HDPE-g-MAH,對HDPE/CaCO3填充體系具有明顯的增容效果 [23]。HDPE-g-MAH有效提高了HDPE/CaCO3兩相間的界面粘結,是使材料實現強韌化的關鍵組分。當體系中加入界面相容劑HDPE-g-MAH后,沖擊性能發生較大的變化。其原因是界面相容劑HDPE-g-MAH在其中發揮核心作用。可以認為,HDPE-g-MAH作為界面改性物質,在體系中主要發揮了三個作用:其一是偶聯作用,即HDPE-g-MAH是帶有極性的高分子材料,其極性基團“羧端基”可以和無機填料表面富含的“羥端基”產生較強的相互作用,其非極性的柔性鏈又可以和基體樹脂發生鏈纏結,由此改善了兩相間的表面性質,提高了相界面粘結,促進了CaCO3的分散,其反應過程如下式所示:

其二是界面層作用,HDPEgMAH成一彈性界面層,這一與無機填料良好“嫁接”的彈性層能夠傳遞應力,誘發基體屈服,阻止裂紋的進一步擴展。其三是協調作用,HDPE-g-MAH與基體樹脂的主鏈結構雖然相同,但引入極性基團后,其熔體粘度、結晶性能、力學性能均發生了一定程度的變化,而熔融接枝是無規的,各項性能的反映是有利于填充體系韌性提高的。如結晶度降低、韌性提高可使體系屈服強度增大。通過對HDPE/HDPEgMAH/填充物體系的二甲苯萃取試驗發現:接枝聚乙烯大分子鏈上的馬來酸酐基團在熔融填充過程中與CaCO3填料表面形成了一定的化學結合,改善了樹脂與填料之間的界面親合性,起到了增容作用,拉伸與沖擊性能測定表明增容填充體系的力學性能明顯提高。

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