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塑料填充改性配方設(shè)計要點

目前改善填料-樹脂界面結(jié)構(gòu)、提高填充復(fù)合體系性能的主要途徑是改變填料的表面性能,使其和樹脂具有較好的相容性。改善填料表面性能的方法很多,如采用低分子偶聯(lián)劑、表面活性劑等。然而由于偶聯(lián)劑與聚合物和填料之間是非化學(xué)鍵結(jié)合,所以易在加工過程中脫落而失去偶合作用。且這類改性方法往往使填充體系的某些性能下降。而填料表面聚合改性是提高填料與基體樹脂粘合性的有效手段。

通過熔融接枝的方法制備的高分子型界面相容劑HDPE-g-MAH,對HDPE/CaCO3填充體系具有明顯的增容效果 [23]。HDPE-g-MAH有效提高了HDPE/CaCO3兩相間的界面粘結(jié),是使材料實現(xiàn)強韌化的關(guān)鍵組分。當(dāng)體系中加入界面相容劑HDPE-g-MAH后,沖擊性能發(fā)生較大的變化。其原因是界面相容劑HDPE-g-MAH在其中發(fā)揮核心作用。可以認為,HDPE-g-MAH作為界面改性物質(zhì),在體系中主要發(fā)揮了三個作用:其一是偶聯(lián)作用,即HDPE-g-MAH是帶有極性的高分子材料,其極性基團“羧端基”可以和無機填料表面富含的“羥端基”產(chǎn)生較強的相互作用,其非極性的柔性鏈又可以和基體樹脂發(fā)生鏈纏結(jié),由此改善了兩相間的表面性質(zhì),提高了相界面粘結(jié),促進了CaCO3的分散,其反應(yīng)過程如下式所示:

其二是界面層作用,HDPEgMAH成一彈性界面層,這一與無機填料良好“嫁接”的彈性層能夠傳遞應(yīng)力,誘發(fā)基體屈服,阻止裂紋的進一步擴展。其三是協(xié)調(diào)作用,HDPE-g-MAH與基體樹脂的主鏈結(jié)構(gòu)雖然相同,但引入極性基團后,其熔體粘度、結(jié)晶性能、力學(xué)性能均發(fā)生了一定程度的變化,而熔融接枝是無規(guī)的,各項性能的反映是有利于填充體系韌性提高的。如結(jié)晶度降低、韌性提高可使體系屈服強度增大。通過對HDPE/HDPEgMAH/填充物體系的二甲苯萃取試驗發(fā)現(xiàn):接枝聚乙烯大分子鏈上的馬來酸酐基團在熔融填充過程中與CaCO3填料表面形成了一定的化學(xué)結(jié)合,改善了樹脂與填料之間的界面親合性,起到了增容作用,拉伸與沖擊性能測定表明增容填充體系的力學(xué)性能明顯提高。

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