苯具有的苯環結構導致它有特殊的芳香性。

　　苯環是最簡單的芳環，由六個碳原子構成一個六元環，每個碳原子接一個基團，苯的6個基團都是氫原子。

苯分子中的離域大Π鍵　　但實驗表明，苯不能使溴水或酸性KMnO4褪色，這說明苯中沒有碳碳雙鍵。進來研究證明，苯環主鏈上的碳原子之間并不是由以往所認識的單鍵和雙鍵排列(凱庫勒提出)，每兩個碳原子之間的鍵均相同，是由一個既非雙鍵也非單鍵的鍵連接(叫大π鍵)。(可理解為平均化的價鍵，介于單鍵與雙鍵之間，兼具二者性質，既可以取，又可以加成)

　價鍵觀點

　　碳數為4n+2(n是正整數，苯即n=1)，且具有單、雙鍵交替排列結構的環烯烴稱為輪烯(annulene)，苯是一種輪烯。苯分子是平面分子，12個原子處于同一平面上，6個碳和6個氫是均等的，C-H鍵長為1.08Α，C-C鍵長為1.40Α，此數值介于單雙鍵長之間。分子中所有鍵角均為120°，碳原子都采取sp2雜化。每個碳原子還剩余一個p軌道垂直于分子平面，每個軌道上有一個電子。6個軌道重疊形成離域大π鍵，萊納斯·鮑林提出的共振雜化理論認為，苯擁有共振雜化體是苯環非常穩定的原因，也直接導致了苯環的芳香性。

苯最早是在19世紀初研究將煤氣作為照明用氣時合成出來的。

1803年-1819年G.T.Accum采用同樣方法制出了許多產品，其中一些樣品用現的分析方法檢測出有少量的苯。然而，一般認為苯是在1825年由邁克爾·法拉第發現的。他從魚油等類似物質的熱裂解產品中分離出了較高純度的苯，稱之為“氫的重碳化物”（Bicarburet of hydrogen）。并且測定了苯的一些物理性質和它的化學組成，闡述了苯分子的碳氫比。