全氟辛烷磺酸 PFOS
2006年12月27日,歐洲議會(huì)和部長理事會(huì)聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日,歐洲議會(huì)以632票比10票通過了該草案,2006年12月12日指令草案最終獲得部長理事會(huì)批準(zhǔn),2006年12月27日指令正式公布并同時(shí)成效。 歐盟將嚴(yán)格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,歐洲議會(huì)集體tp通過了歐盟危險(xiǎn)物質(zhì)指令(76/769/EEC)的{zh1}修正,該tp在其被納入新化學(xué)品法規(guī)(REACH)之前舉行。各成員國將有18個(gè)月的時(shí)間將該指令轉(zhuǎn)為本國的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月,OECD召開的第34次化學(xué)品委員會(huì)聯(lián)合會(huì)議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲(chǔ)蓄性并對(duì)人類有害的物質(zhì)。REACH法規(guī)規(guī)定,PFOS是使用前需要經(jīng)過批準(zhǔn)的主要化學(xué)品,因?yàn)樗潜娝苤某掷m(xù)性有機(jī)污染物。
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全氟辛酸PFOA2003 年起,美國環(huán)境保護(hù)局(USEPA)定期更新和提供科學(xué)知識(shí)引導(dǎo)人們更好地理解PFOA。USEPA 提出PFOA 及其主鹽的暴露會(huì)導(dǎo)致人體健康的發(fā)展和其他方面產(chǎn)生不利影響。PFOA 會(huì)殘留于人體短至四年長達(dá)半生的時(shí)間。因此根據(jù)“美國有毒物質(zhì)控制法(US TSCA)”, 此類成分被禁止并將其列入化學(xué)品目錄清單中。事實(shí)上,毒性水平是每天每千克人體重量不能超過3 毫克。同時(shí),美國食品及藥品管理局CFR 170.30 (GRAS –通用公認(rèn)安全條例)關(guān)注與食品接觸的產(chǎn)品的安全性,要求其生產(chǎn)的材料必須是安全的。 2004 年,某家zm的制造公司被美國環(huán)境保護(hù)局控告違反了有毒物質(zhì)報(bào)告條款。這些違例由一連串USEPA 中關(guān)于PFOA 對(duì)人體健康或環(huán)境損害風(fēng)險(xiǎn)項(xiàng)的不合格報(bào)告構(gòu)成. 歐洲情況在美國的影響下,根據(jù)歐盟2004/1935/EC 指令下的一般安全標(biāo)準(zhǔn)(與食品接觸的材料和物質(zhì)的決議),PFOA 也被禁止使用。在德國,lb風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估協(xié)會(huì)BfR 制訂了指引條例BfR section LI—針對(duì)油炸、烹飪和烘烤器具的耐溫聚合物涂層系統(tǒng)。全氟正辛酸及其含全氟-烯基-羥苯磺酸鈉銨鹽的{zd0}遷移限量為0.005 mg/dm2。
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氟辛烷磺酸化合物(PFOS)
PFOS(perfluorooctane sulfonates)是全氟辛烷磺酸及相關(guān)全氟辛烷磺酰基化合物的統(tǒng)稱,廣泛用于表面處理、紙張保護(hù)、工業(yè)清洗劑、防火泡沫、表面活性劑等領(lǐng)域。研究表明PFOS是目前世界上發(fā)現(xiàn)的最難降解的有機(jī)污染物之一,具有很高的生物蓄積性、多種毒性及遠(yuǎn)距離環(huán)境傳輸?shù)哪芰ΓL時(shí)間接觸會(huì)對(duì)健康造成嚴(yán)重傷害。
全氟辛酸及鹽類(PFOA)
PFOA(Perfluorooctanoic acid)是全氟辛酸及鹽類化合物的統(tǒng)稱,是一種制造高性能氟聚合物主要應(yīng)用于炊具不沾涂層、服裝等消費(fèi)品和通訊及電子電線絕緣材料、計(jì)算機(jī)芯片處理器及系統(tǒng)中。有關(guān)研究表明,PFOA難以在自然環(huán)境中降解,且在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中已顯示出引起多部位癌變的作用。】
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PFOA 是全氟辛酸銨的簡稱。PFOA代表全氟辛酸及其含銨的主鹽,或稱為“C8”,為一種人工合成的化學(xué)品,通常是用于生產(chǎn){gx}能氟聚合物時(shí)所不可或缺的加工助劑。這些{gx}能氟聚合物可被廣泛應(yīng)用于航空科技、運(yùn)輸、電子行業(yè),以及廚具等民生用品。當(dāng)PFOA 分解后會(huì)在環(huán)境或人體中釋放出來。對(duì)環(huán)境和人體造成毒性危害,相關(guān)產(chǎn)品中對(duì)PFOA提出限制要求.
PFOS是全氟辛基磺酸化合物( Perfluorooctane Sulfonate)的英文縮寫,即C8F17SO2Y,Y=OH、金屬鹽、鹵化物、氨基化合物和包括聚合物在內(nèi)的其他衍生物;PFOA是全氟辛酸類化合物( Perfluorooctanoic Acid) 的英文縮寫,即C7F15COOH 及其衍生物。 歐盟關(guān)于PFOS的禁令對(duì)我國紡織、服裝、皮革等傳統(tǒng)優(yōu)勢(shì)產(chǎn)業(yè)造成較大的影響。而隨后的PFOA及直鏈全氟辛基(C8)衍生物的禁令,會(huì)給我國氟化工及含氟材料加工、紡織、皮革、油墨、消防、以及汽車、半導(dǎo)體等產(chǎn)業(yè)等帶來巨大影響。
PFOS的危害性 PFOS是目前已知最難降解的有機(jī)污染物之一,具有很高的生物蓄積性和多種毒性,不僅會(huì)造成人體呼吸系統(tǒng)問題,還可能導(dǎo)致新生嬰兒死亡,其導(dǎo)致的全球性污染正日漸受到人們關(guān)注。2002年12月,經(jīng)合組織(OECD)召開的第34次化學(xué)品委員會(huì)聯(lián)合會(huì)議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲(chǔ)蓄性并對(duì)人類有害的物質(zhì)。
歐盟指令也指出:全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被懷疑有與PFOS大致上相似的危害性,現(xiàn)仍在對(duì)其危險(xiǎn)分析試驗(yàn)、替代品的實(shí)效性、限制措施進(jìn)行評(píng)估,極有可能在未來被限。而目前,美國EPA提出了PFOA Stewardship計(jì)劃(PFOA自主削減計(jì)劃),即至2010年P(guān)FOA排放減少95%,2015年減少{bfb},即零排放。在挪威污染控制管理局(SFT)提出的PoHS草案中,亦明確限制了PFOA的應(yīng)用,限制為50ppm。
PFOS的主要用途 在油漆、涂料、油墨行業(yè)作流平、防粘、防污劑; 在消防工業(yè)上用作輕水泡沫滅火劑; 在聚合物體系中用作乳化劑、脫模劑、防霧劑、防靜電劑; 在電子行業(yè)作清洗劑、助焊劑、氧化抑制劑; 在金屬制備中作潤滑劑、漂洗添加劑、腐蝕抑制劑; 在農(nóng)業(yè)材料上作sj劑、防霧劑; 在航空材料領(lǐng)域作為液壓油的添加劑; 以及在醫(yī)療、石油、感光材料、紡織等領(lǐng)域應(yīng)用。
以下為最有可能收到歐盟指令所限制的領(lǐng)域:
■紡織業(yè):PFOS存在范圍最廣,含氟織物整理劑可應(yīng)用于棉、羊毛、絲等tr纖維和各種合成纖維及混紡品,處理后紡織品具有多種優(yōu)異性能。由于含氟織物整理劑性能優(yōu)異,因而應(yīng)用范圍較廣。PFOS是紡織品防污處理劑的主要活性成分,廣泛應(yīng)用于民用和工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)領(lǐng)域,任何需要印染以及后整理的紡織品都需經(jīng)過前處理及洗滌,另外如抗紫外線、kj等功能性后整理所使用的助劑也含有PFOS。含氟織物整理劑具有以往任何織物整理劑都無法比擬的功效,成為當(dāng)今織物整理的主流。
■皮革業(yè):作為表面活性劑使用廣泛,含有PFOS的氟硅表面活性劑是近20 年開發(fā)的具有特殊性能的表面活性劑,具有優(yōu)異的表面活性,常用作皮革防水劑、防污防油劑、柔軟劑、手感劑等。如美國3M公司的FX 3573 ,美國Rohm & Hass公司的Additive 2229 即屬此類產(chǎn)品。
造紙業(yè):紙張表面處理,含氟表面活性劑用于處理紙張,有助于紙張防油防水防塵。
■金屬五金:PFOS/PFOA在金屬表面處理特別是特殊涂層處理方面 有較多的應(yīng)用,最為典型的是不粘鍋表面材料的應(yīng)用,在這種涂層 應(yīng)用方面,PFOS/PFOA是目前{zh0}的原材料之一。
■電子/電器業(yè):也存在較為廣泛的應(yīng)用可能
▼油墨以及印刷物,例:電極、電阻、天線;
▼涂料以及噴涂物,例:PC鋼板、粉體噴涂、顏料、染料;
▼表面處理劑以及表面處理物:例:電鍍品、電鍍材料、防反射材、保護(hù)膜
▼成型品以及成型材料,例:印刷電路基板、陶瓷基板、樹脂、滑動(dòng)材、墊片
▼液體,例:洗滌劑、清洗液、蝕刻液、各類處理劑、絕緣油;
▼工序用副資材,例:潤滑脂、分型材、密封材、潤滑油、粘結(jié)劑
▼焊錫相關(guān),例:焊劑、焊膏